预防化学品慢性中毒
一、概述
在化学实验室中除了火灾，爆炸等事故外还要特别注意化学品的中毒。化学实验室中的化学品大多具有一定的毒性，实验人员长期接触这些有毒物质，一定要对它们的毒性有清晰的认识，并且做好安全防护措施。
二、 有毒化学品的分级
我国对职业性接触毒物危害程度分级制定了国家标准(GB5044-85)，根据化学品的急性毒性试验、急性中毒发病状况、慢性中毒患病情况、慢性中毒后果、致癌性和室内最高容许浓度等依据(见表10-1)，对我国接触的56种常见毒性化学品的危害程度进行了分级(见表10-2)。
表10-1 毒性物质分级标准
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指标 |
分级 |
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I（极度危害） |
II（高度危害） |
III（中度危害） |
IV（轻度危害） |
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危害中毒 |
吸入 LC50（mg/cm3） |
<200 |
200~2000 |
200~20000 |
>20000 |
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经皮LD50（mg/kg） |
<100 |
100~500 |
500~2500 |
>2500 |
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经口LD50（mg/kg） |
<25 |
25~500 |
500~5000 |
>5000 |
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急性中毒发病状况 |
易发生中毒，后果严重 |
可发生中毒 |
偶可发生中毒 |
尚无急性中毒，但有急性影响 |
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慢性中毒患病状况 |
患病率高（≥5%） |
患病率较高<5%或症状发生率高（≥20%） |
偶有中毒病例发生或症状发生率较高（≥10%） |
无慢性中毒而有慢性影响 |
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慢性中毒后果 |
脱离后继续进展或不能治愈 |
脱离接触后，可基本治愈 |
脱离后可恢复，不致严重后果 |
脱离后可自行恢复，无不良后果 |
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致癌性 |
人体致癌物 |
可疑人体致癌物 |
实验动物致癌物 |
无致癌性 |
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最高容许浓度（mg/m3） |
< 0.1 |
0.1~1.0 |
1.0~10 |
>10 |
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表10-2 常见毒性化学品的危害程度
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级别 |
毒物名称 |
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I级（极度危害） |
汞及其化合物、苯、砷及其无机化合物、氯乙烯、铬酸盐、重铬酸盐、黄磷、铍及其化合物、对硫磷、羧基镍、八氟异丁烯、氯甲醚、锰及其无机化合物、氰化物 |
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II级（高度危害） |
三硝基甲苯、铅及其化合物、二硫化碳、氯、丙烯腈、四氯化碳、硫化氢、甲醛、苯胺、氟化氢、五氯酚及其钠盐、铬及其化合物、敌百虫、氯丙烯、钒及其化合物、溴甲烷、硫酸二甲酯、金属镍、甲苯二异氰酸酯、环氧氯化烷、砷化氢、敌敌畏、光气、氯丁二烯、一氧化碳、硝基苯 |
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III级（中度危害） |
苯乙烯、甲醇、硝酸、硫酸、盐酸、甲苯、二甲苯、三氯乙烯、二甲基甲酰胺、六氟丙烯、苯酚、氮氧化物 |
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IV级（轻度危害） |
溶剂汽油、丙酮、氢氧化钠、四氟乙烯、氨 |
三、化学品中毒的预防原则
化学品的毒性可以通过皮肤吸收、消化道吸收及呼吸道吸收等三种方式对人体健康产生危害。掌握正确的操作方法，避免误接触及误食等能使前两种方式的中毒几率降到最低。而对于通过呼吸道吸收的毒物（也是最广的），由于看不见，摸不着而往往容易对身体造成伤害。因此，一方面应从改进生产、实验等方式(规程)来降低有害物质在空气中的浓度；另一方面，个人对此也应引起重视，该戴防护罩的地方必须戴，不必戴防护罩的地方也应保持空气新鲜，我国于l979年发布了室内空气卫生标准(见表3-6)，规定了毒物的最高容许浓度，由此可以了解些常见化学品的毒性大小，以便引起足够的重视。
表10-3 室内空气中毒物的最高允许浓度
|
物质名称 |
最高容许浓度 （mg/m3） |
物质名称 |
最高容许浓度 （mg/m3） |
|
一氧化碳 |
30 |
臭氧 |
0.3 |
|
一甲胺 |
5 |
氧化氮（换算成NO2） |
5 |
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乙醚 |
500 |
氧化锌 |
5 |
|
乙腈 |
3 |
氧化镉 |
0.1 |
|
二甲胺 |
40 |
砷化氢 |
0.3 |
|
二甲苯 |
100 |
铅烟 |
0.03 |
|
二甲基甲酰胺 |
10 |
铅尘 |
0.05 |
|
二甲基二氯硅烷 |
2 |
四乙基铅（皮） |
0.005 |
|
二氧化硫 |
15 |
硫化铅 |
0.5 |
|
二氧化（石西） |
0.1 |
铍及其化合物 |
0.001 |
|
二氯丙醇（皮） |
5 |
钼（可溶性化合物） |
4 |
|
二硫化碳（皮） |
10 |
钼（不容性化合物） |
6 |
|
二异氰酸甲苯酯 |
0.2 |
黄磷 |
0.03 |
|
丁烯 |
100 |
酚（皮） |
5 |
|
丁二烯 |
100 |
萘烷、四氢化萘 |
100 |
|
丁醛 |
10 |
氰化氢及氢氰酸盐（换算成HCN）（皮） |
0.3 |
|
三乙基氯化锡（皮） |
0.01 |
联苯-联苯醚 |
7 |
|
三氧化二砷及五氧化砷 |
0.3 |
硫化氢 |
10 |
|
三氧化铬、镉酸盐、重铬酸盐（换算成CrO3） |
0.05 |
硫酸及三氧化硫 |
2 |
|
三氯氢硅 |
3 |
锆及其化合物 |
5 |
|
己内酰胺 |
10 |
锰及其化合物(换算成MnO2) |
0.2 |
|
五氧化二磷 |
1 |
氯 |
1 |
|
五氯酚及其钠盐 |
0.3 |
氯化氢及盐酸 |
15 |
|
六六六 |
0.1 |
氯苯 |
50 |
|
丙体六六六 |
0.05 |
氯萘及氯联苯(皮) |
1 |
|
丙酮 |
400 |
氯化苦 |
1 |
|
丙烯腈（皮） |
2 |
二氯乙烷 |
15 |
|
丙烯醛 |
0.3 |
三氯乙烯 |
30 |
|
丙烯醇（皮） |
2 |
四氯化碳(皮) |
25 |
|
甲苯 |
100 |
氯乙烯 |
30 |
|
甲醛 |
3 |
氯丁二烯(皮) |
2 |
|
光气 |
0.5 |
溴甲烷(皮) |
1 |
|
有机磷化合物 |
|
碘甲烷(皮) |
1 |
|
内吸磷（皮） |
0.02 |
溶剂汽油 |
350 |
|
对硫磷（皮） |
0.05 |
滴滴涕 |
0.3 |
|
甲拌磷（皮） |
0.01 |
羧基镍 |
0.001 |
|
马拉硫磷（皮） |
2 |
钨及碳化钨 |
6 |
|
甲基内吸磷（皮） |
0.2 |
醋酸甲酯 |
100 |
|
甲基对硫磷（皮） |
0.1 |
醋酸乙酯 |
300 |
|
乐戈（乐果）（皮） |
1 |
醋酸丙酯 |
300 |
|
敌百虫（皮） |
1 |
醋酸丁酯 |
300 |
|
敌敌畏（皮） |
0.3 |
醋酸戊酯 |
100 |
|
吡啶 |
4 |
甲醇 |
50 |
|
金属汞 |
0.01 |
丙醇 |
200 |
|
升汞 |
0.1 |
丁醇 |
200 |
|
有机汞化合物（皮） |
0.005 |
戊醇 |
100 |
|
松节油 |
300 |
糠醛 |
10 |
|
环氧氯丙烷(皮) |
1 |
磷化氢 |
0.3 |
|
本及其同系物的二及三硝基化合物（二硝基苯、三硝基苯等）（皮） |
1 |
苯的硝基及二硝基氯化物（一硝基氯苯、二硝基氯苯等）（皮） |
1 |
|
苯及其同系物的一硝基化合物（硝基苯及硝基甲苯等）（皮） |
5 |
苯胺、甲苯胺、二甲胺（皮） |
5 |
|
环己醇 |
50 |
环己酮 |
50 |
|
环己烷 |
100 |
环氧乙烷 |
5 |
|
苯（皮） |
40 |
苯乙烯 |
40 |
|
苛性碱（换算成NaOH） |
0.5 |
五氧化二钒烟 |
0.1 |
|
氟化氢及氟化物（换算成F） |
1 |
五氧化二钒粉尘 |
0.5 |
|
氨 |
30 |
钒铁合金 |
1 |
四 常见有毒化学品
1、芳香烃
单环芳烃及其衍生物因为挥发性较强，并且用处较多，要尤其注意。苯是单环芳烃中最常用的试剂，致癌性也最强，可以引发急性白血病，使用时要在通风橱中操作，并且戴手套。甲苯、二甲苯致癌性有所降低，但是使用时还是要注意安全。
多环芳烃是最早发现的芳烃类致癌物。尤其是三环以上的芳烃的甲基衍生物大多具有较强的致癌性。包括9，10-二甲基蒽、1,2,9,10-四甲基菲、15H-环戊并菲的二甲基及三甲基衍生物、2-甲基-3，4-苯并菲、3-甲基屈及5-甲基屈、3，4-苯并芘、1，2，5，6-二苯并蒽等等。使用这些试剂是应在通风橱中，并且佩戴手套。储存要按照剧毒物质管理条例要求。
2、汞（水银）
汞（水银）可以从许多非实验室用品处找到，例如日光灯，温度计，真空计，某些老式压力表和真空泵中也有水银。汞泄露以后，会形成小珠子或小液滴并在非常小的空间聚集，这些小液滴可以将无色无嗅的蒸汽散发至空气中。吸入水银蒸汽是十分危险的，其危险性取决于吸入的量和暴露在污染空气中的时间。汞元素在不同物件内的含量：、日光灯中含有10到40mg的水银；；温度计中含有50mg~3g水银，老式压力表有3~10g水银。
水银发生泄漏时，请根据以下几条规则处理：
n 不要惊慌失措，水银并没有燃烧和爆炸的危险，短时间内皮肤接触和吸入少量的水银蒸汽不会对健康造成损害
n 不要把水银倒入下水道或丢入废物堆，不能让鞋子或衣物上可能沾有水银的人在房间和走廊上随意走动
n 不要用普通家用吸尘器或商用吸尘器清理水银。
n 不要试图加热水银
n 要利用水银张力大的特点，用纸片收集大块的水银，倒入瓶中，用水密封
n 要用硫磺粉覆盖无法收集的细小水银颗粒，然后扫干净硫磺粉，装入容器，并贴上标签进行无害化处理
n 打开窗门保持通风至少24小时，向学院EHS办公室汇报
3、石棉
石棉又称“石绵”，为商业性术语，指具有高抗张强度、高挠性、耐化学和热侵蚀、电绝缘和具有可纺性的硅酸盐类矿物产品。它是天然的纤维状的硅酸盐类类矿物质的总称。石棉具有高度耐火性、电绝缘性和绝热性，是重要的防火、绝缘和保温材料，含石棉的材料（ACM）被广泛应用于建筑和绝缘层，在我院的建筑里，石棉在线道、导管、锅炉保温和其他建筑材料，如地砖、防火、表面、饰面中普遍存在，尤其是防火门。
危害性：石棉本身并无毒害，它的最大危害来自于它的粉尘，当这些细小的粉尘飞散到空中，被吸入到人体的肺后，就会附着并沉积在肺部，造成肺部疾病，石棉已被国际癌症研究中心肯定为致癌物。暴露于（长期吸入）一定量的石棉纤维或元纤维可引发下列疾病：
n 肺癌、胃肠癌；
n 间皮癌－胸膜或腹膜癌；
n 石棉沉着病－因肺内组织纤维化而令肺部结疤（石棉肺）；
与石棉有关的疾病症状，往往会有很长的潜伏期，可能在暴露于石棉大约10至40年才出现（肺癌一般15～20年、间皮瘤20～40年）。
石棉防火门：含石棉材料的防火门是一种在实验室中最常遇到的石棉材料，我们可能有机会接触包含石棉的防火门。在使用石棉防火门进行任何的改造或拆除活动前要进行全面的检查，任何对防火门的门芯有破坏性的修复，比如钻门芯、切割和研磨，都要小心操作，最好由合格的技师进行操作。
4、铅
铅及其化合物都具有一定的毒性，进入机体后对神经、造血、消化、肾脏、心血管和内分泌等多个系统产生危害，目前常见的铅中毒大多属于轻度慢性铅中毒，主要病变是铅对体内酶系统产生影响，引起植物神经功能紊乱、贫血、免疫力低下等。
铅污染包括铅烟和铅尘。根据国家标准（TJ36-79）实验室中的最高允许浓度分别是：0.03mg/m3 [铅烟]；0.05mg/m3 [铅尘]。如果超过这个标准，就要戴上口罩，并在适当的时候穿着防护服。实验室的安全负责人有义务在怀疑实验室内存在铅污染时，进行检测，如果检测结果超标，要像学院有关部门报告，备案，并按照国家标准为实验人员提供口罩和防护服等防护装备。
