基于茚骨架的手性硫醚催化的对映选择性三氟甲硫基酯化反应研究成果发表于《Angew. Chem. Int. Ed.》

向有机分子中引入含氟基团能够提高药物母体分子的物理、化学及生物性质。三氟甲硫基基团(SCF3)因其高的稳定性、大的电负性和强的亲脂性(πR = 1.44),在分子中引入这种基团备受关注。大量的努力已经致力于发展高效的方法合成含有三氟甲硫基基团的化合物。已有的研究主要集中在制备非手性的含三氟甲硫基基团的分子。虽然手性的含三氟甲硫基基团的化合物可能具有更好的生物活性从而促进药物研发的发展,但是,在已有的报道中,在分子中対映选择性地引入三氟甲硫基的方法却非常稀少,到目前为止,仅有少数几个例子。特别地,以烯烃为原料,对映选择性地引入三氟甲硫基还没有获得过成功。

近期,赵晓丹教授课题组开发出一种新型基于茚骨架的手性有机硫醚双官能催化剂,被成功应用在烯烃的不对称三氟甲硫基化反应中。该手性有机硫醚双官能催化剂一边通过硫原子作为路易斯碱活化三氟甲硫基试剂,另外一边通过氢键与底物作用达到实现高对映选择性的效果。该催化剂合成步骤简短易操作,原料廉价商业易得。研究中,还首次使用了一种新型三氟甲硫基试剂,反应活性比已知的三氟甲硫基试剂更高。这种转化不仅是第一个成功的烯烃的不对称三氟甲硫基化反应,也是第一个手性有机硫醚催化的对映选择性三氟甲硫基化反应。上述研究成果最近被《Angew. Chem. Int. Ed.》接收并被选为封面文章Xiang Liu, Rui An, Xuelin Zhang, Jie Luo, Xiaodan Zhao*. Enantioselective Trifluoromethylthiolating Lactonization Catalyzed by an Indane-Based Chiral Sulfide. Angew. Chem. Int. Ed. 2016, DOI: 10.1002/anie.201601713)。

 

    

上述研究得到中山大学、国家青年千人计划经费和广东省自然科学基金的支持。

 

全文链接:

http://onlinelibrary.wiley.com/wol1/doi/10.1002/anie.201603087/full


 

 

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